网易11月4日讯:2024年10月30日,林化所蒋剑春院士、南京林业大学葛省波副教授等在《Chemical Society Reviews》上以“ A comprehensive review of covalent organic frameworks (COFs) and their derivatives in environmental pollution control ”为题发表综述论文。南京林业大学为第一完成单位,葛省波副教授为第一作者,研究生魏可心为共同第一作者,蒋剑春院士为通讯作者,河南农大彭万喜教授、南林黄润州教授、英国诺森比亚大学Ben Bin Xu讲席教授为共同通讯作者。该成果得到了中国工程院战略研究与咨询项目、国家自然科学基金、中国科协青年人才托举工程等资助。
摘 要
共价有机框架(COFs)因其作为分子有机构件的设计可能性而备受关注,可在原子精确的空间排列中堆叠。自2005年COFs问世以来,COFs及其衍生物的产品范围不断扩大,推动了该领域向大规模制备COFs及其衍生物的方向发展。本文对COFs及其衍生物的空间结构和合成技术进行全面分析和比较,讨论了传统的COFs合成方法,如超声化学法、微波法和溶剂热法等,以及新型COFs及其衍生物的合成策略。此外,本文还展示了COFs及其衍生材料在空气、水和土壤污染管理中的应用,如气体捕获、催化转化、吸附和污染物去除等。最后,本文重点介绍了新型COFs及其衍生材料在大规模制备和应用方面面临的挑战和前景,结合联合国可持续发展目标(SDG)和数字化技术(AI、ML)的需求,展望了COFs在环境污染控制领域的未来技术发展趋势。
全文总结
在过去二十年中,COFs的研究主要集中在结构设计、创新合成、表面改性和功能化等方面,以便将功能基团连接到活性位点。COFs已被证实能够有效捕获空气中的有害气体、水中的金属离子和染料,以及土壤中的有机污染物和重金属。它们作为催化剂可以促进气态污染物的氧化还原反应,降低其毒性,还可以用作滤膜,疏水骨架结构和可调孔径为分子筛提供了可选通道,可以选择性地过滤水或空气中的有害物质,便于集中处理。此外,COFs也可作为检测仪器,监测空气和土壤中的污染物,这使得COFs的结构-性能关系引起了广泛关注。通过在COFs的骨架中引入活性基团或金属原子,能够增强其对特定金属离子(如铀和汞)或气态污染物(如二氧化硫)的吸附能力。
作者预期未来将出现几个关键的发展:(i)通过合理设计COFs的孔结构,尤其是在骨架内引入高密度活性位点,可以有效提升其功能。结合微孔和中孔的分级结构有助于增加活性位点的可及性,介孔COFs适用于大分子,而微孔COFs则适合小分子,设计孔径以更好的匹配目标污染物的大小;(ii)COFs具有优异的发光活性,使其成为化学传感器的潜在候选者。当COFs与目标离子、分子及颗粒物相互作用时,其发光特性会发生变化,有望广泛检测环境中的各种离子、分子及颗粒物;(iii)在特定环境下保持COFs功能化稳定性对其循环使用能力至关重要。因此,在设计COFs材料时,需综合考虑孔结构和稳定性,并根据环境条件选择适当的构建块;(iv)未来COFs的发展应集中于简化合成过程和降低生产能耗,采用更经济的原料,以实现大规模生产。这些将使得具备可调节孔径和结构的COFs能够进一步在环境污染处理方面发挥更大的作用。(本刊有删节)详情见热质纳能公众号
https://doi.org/10.1039/d4cs00521j